Un particolare tipo di legame covalente è quello dativo che avviene tra due atomi di cui uno ha già raggiunto l’ottetto completo, quindi la coppia di elettroni comuni è fornita da uno solo degli atomi che partecipano al legame, appunto chiamato donatore. La coppia di elettroni viene condivisa con un altro atomo (accettore) che dovrà avere un orbitale vuoto.
In questo tipo di legame l’atomo accettore deve essere più elettronegativo del donatore.
Quello che mette in compartecipazione la propria coppia di elettroni si chiama donatore, quello che li accetta accettore.
Alcuni esempi di legame dativo si trovano in: , , ; ; in tutti questi casi l’atomo donatore è il non metallo quindi il cloro e l’azoto , gli accettori sono gli atomi di ossigeno.
Per rappresentarli si può sempre usare la formula di Lewis.
Un altro esempio è lo ione ammonio si forma quando l’ammoniaca reagisce con .. In questo casi visto che il legame dativo porta alla formazione di una molecola neutra, questo di chiamerà legame di coordinazione poichè porta alla formazione di uno ione.